摘要 采用选择溶解法研究了粉煤灰掺量对石景山粉煤灰以及宝钢粉煤灰反应程度的影响。结果表明，随着粉煤灰掺量的增加，粉煤灰水泥水化样中粉煤灰反应程度不断减小；随着龄期的延长， 粉煤灰水泥水化样中粉煤灰的反应程度不断增大。在相同比表面积，相同粉煤灰掺量情况下，宝钢粉煤灰在各龄期的反应程度均要高于石景山粉煤灰。
关键词 粉煤灰 掺量 反应程度
中图分类号 TQ172
The Influence of Fly Ash Content on the Reactive Degree of Fly Ash in Fly Ash-Cement Systems
Abstract The influence of fly ash content on the reactive degree of Shijingshan fly ash and Baogang fly ash in fly ash-cement system was researched by selective solution method. The results showed that the reactive degree of fly ash decreased with the increase of fly ash content and increased with the increase of ages at fly ash-cement systems. With the same specific surface area and the same fly ash content, the reactive degree of Baogang fly ash was higher than Shijingshan fly ash at all ages.
Key Words fly ash, content, reactivity degree
前言
确定水泥-粉煤灰复合体系中粉煤灰参与体系水化的反应程度,对评价它们的反应活性及其对该体系结构形成的贡献、研究复合体系的反应动力学、评估水化浆体体系的稳定性等具有重要意义。目前，测定水泥-粉煤灰复合体系中粉煤灰反应程度的化学方法主要是选择性溶剂溶解法。S. Ohsawa等人分别采用了盐酸选择溶解法、苦味酸选择溶解法、水杨酸选择溶解法测定了粉煤灰的反应程度，S. Li等人采用了苦味酸选择溶解法测定了粉煤灰的反应程度。盐酸是测定水泥-粉煤灰复合体系中粉煤灰等火山灰质材料反应程度的选择性溶剂之一，国内许多研究者采用盐酸溶解法测定了粉煤灰的反应程度，我国国标也采用盐酸溶解法来测定水泥中火山灰质材料的质量分数。上述文献中采用选择性溶解法对于粉煤灰反应程度的研究主要集中在以下几个方面：粉煤灰掺量的影响，粉煤灰种类的影响，养护制度的影响，养护温度的影响，水胶比的影响。关于不同种类粉煤灰掺量对于粉煤灰反应程度的影响的研究尚未见报道。为此，本文选取两种粉煤灰，对不同粉煤灰种类、不同粉煤灰掺量、不同养护龄期下水泥-粉煤灰复合体系中粉煤灰的反应程度进行系统研究。
1原材料及试验方法
1．1试验原材料
硅酸盐I型水泥：将北京琉璃河水泥厂生产的水泥熟料与石膏按95：5的质量比混合，采用试验室球磨机粉磨30分钟，配制成水泥。
石景山粉煤灰：北京石热粉煤灰公司生产的Ⅱ级粉煤灰。
宝钢粉煤灰：上海宝钢电厂生产的Ⅱ级粉煤灰。
拌合用水：去离子水。
水泥熟料和粉煤灰的化学组成及粉煤灰特性指标如表1所示。从表1可以看出，石景山粉煤灰的氧化钙含量较低，属于低钙粉煤灰；宝钢粉煤灰氧化钙含量大于 10%，属于高钙粉煤灰。 
1．2试验方法
将景山粉煤灰以及宝钢粉煤灰分别用球磨机粉磨至比表面积为400±10m2/kg。然后按设定配比成型水泥浆体，水胶比为0.5，密闭于塑料自封袋，置于20±1℃水中养护至预定龄期。将养护一定时间的水化浆体从塑料自封袋中取出，采取以下步骤处理：（1）硬化浆体小碎片先浸泡于异丙醇中24h，然后再在无水乙醇中浸泡24h；（2）在三头磨中加无水乙醇磨细；（3）抽滤，用无水乙醇冲洗；（4）在真空干燥器中干燥24h。
将试样从真空干燥器中取出，分为两份，一份置于马弗炉中于950℃下灼烧至恒重，另一份参照GB12960-2007《水泥组分的定量测定》，经适当修改后，用盐酸选择溶解法测定试样中未反应的粉煤灰数量，进而求出粉煤灰的反应程度。盐酸选择性溶解法的基本原理是：水泥及其水化产物溶于盐酸，粉煤灰不溶于盐酸，因此，可以通过盐酸选择溶解法，将水泥及其水化产物和未水化的粉煤灰分离开来。盐酸选择溶解法的分解液按1份盐酸加2份去离子水的比例混合而成，用此溶液在40±2℃溶解水化样品，过滤后的残渣烘干至恒重。扣除粉煤灰中溶解于盐酸的部分和水泥中不溶于盐酸的部分，就可求出未反应的粉煤灰的百分率，进而得到粉煤灰的反应程度。
粉煤灰反应程度计算方法如下：
2试验结果与讨论
2．1不同掺量石景山粉煤灰水泥水化样粉煤灰反应程度测定
不同掺量水泥、石景山粉煤灰水化样的试验浆体组成如表2所示。选择性溶解法测得的水化样中非蒸发水量、水化样中粉煤灰的反应程度分别如表3及表4所示。
从表3可以看出，随着粉煤灰掺量的增加，石景山粉煤灰水泥水化样的非蒸发水含量在减小；随着龄期的延长，石景山粉煤灰水泥水化样的非蒸发水含量在增加。粉煤灰水泥的水化样在各龄期的非蒸发水含量均比纯水泥的水化样的要小。
从表4可以看出，随着粉煤灰掺量的增加，石景山粉煤灰的反应程度逐渐减小。石景山粉煤灰水泥水化样中粉煤灰的反应程度在14d以前较小，粉煤灰比表面积为400±10m2/kg、掺量为50%时，石景山粉煤灰在14d的反应程度仅为2.5%左右，1d的反应程度仅为0.5%左右；粉煤灰比表面积为400±10m2/kg、掺量为10%时，石景山粉煤灰在14d的反应程度仅为5%左右，1d的反应程度不到2%。而28d以后石景山粉煤灰的反应程度逐渐增大，比表面积为400±10m2/kg、掺量为50%时，石景山粉煤灰在60d的反应程度为8%，而比表面积为400±10m2/kg、掺量为10%时，石景山粉煤灰在60d的反应程度为9.32%。
掺量对石景山粉煤灰的反应程度有较大影响，在早龄期时，粉煤灰掺量对石景山粉煤灰的反应程度影响较大，随着水化龄期的延长，粉煤灰掺量对石景山粉煤灰反应程度的影响逐渐减小。 1d龄期时，比表面积为400±10m2/kg、掺量为50%时，石景山粉煤灰的反应程度为0.51%，而比表面积为400±10m2/kg、掺量为10%时，石景山粉煤灰的反应程度为1.99%，二者相差3倍；而60d龄期时，掺量为50%与掺量为10%的石景山粉煤灰水化样中粉煤灰的反应程度相差仅为15%左右。
2．2不同掺量宝钢粉煤灰水泥水化样中粉煤灰反应程度测定
不同掺量宝钢粉煤灰水泥水化样的试验浆体组成如表5所示。选择性溶解法测得的水化样中非蒸发水量、水化样中粉煤灰的反应程度分别如表6及表7所示。 
从表6可以看出，随着粉煤灰掺量的增加，宝钢粉煤灰水泥水化样的非蒸发水含量在减小；随着龄期的延长，宝钢粉煤灰水泥水化样的非蒸发水含量在增加。粉煤灰水泥的水化样在各龄期的非蒸发水含量均比硅酸盐I型水泥水化样的要小。
从表7可以看出，随着粉煤灰掺量的增加，宝钢粉煤灰的反应程度逐渐减小。宝钢粉煤灰水泥水化样中粉煤灰的反应程度在14d以前较小，粉煤灰比表面积为400±10m2/kg、掺量为50%时，宝钢粉煤灰在14d的反应程度仅为3.5%左右，1d的反应程度仅为0.5%左右；粉煤灰比表面积为400±10m2/kg、掺量为10%时，宝钢粉煤灰在14d的反应程度仅为5%左右，1d的反应程度也仅为2%左右。而28d以后宝钢粉煤灰的反应程度逐渐增大，比表面积为400±10m2/kg、掺量为50%时，宝钢粉煤灰在60d的反应程度为11.42%，而比表面积为400±10m2/kg、掺量为10%时，宝钢粉煤灰在60d的反应程度为13.71%。
掺量对宝钢粉煤灰的反应程度有较大影响，在早龄期时，粉煤灰掺量对宝钢粉煤灰的反应程度影响较大，随着水化龄期的延长，粉煤灰掺量对宝钢粉煤灰反应程度的影响逐渐减小。 1d龄期时，比表面积为400±10m2/kg、掺量为50%时，宝钢粉煤灰的反应程度为0.52%，而比表面积为400±10m2/kg、掺量为10%时，宝钢粉煤灰的反应程度为2.16%，二者相差3倍；而60d龄期时，掺量为50%与掺量为10%的宝钢粉煤灰水化样中粉煤灰的反应程度相差仅为20%左右。
对比表7与表4可以看出，在相同粉煤灰掺量情况下，宝钢粉煤灰在各龄期的反应程度均要高于石景山粉煤灰。根据文献[3]的观点，粉煤灰中水化活性最高的组份是CaO和MgO，原始含量中的四分之三都将参与水化反应，宝钢粉煤灰中CaO含量比石景山粉煤灰要高，由此就不难解释为什么宝钢粉煤灰的反应程度高于石景山粉煤灰了。
3结论
（1） 随着粉煤灰掺量的增加，粉煤灰水泥水化样的非蒸发水含量在下降，盐酸不溶物含量在不断上升，水化样中粉煤灰反应程度不断减小。
（2） 石景山粉煤灰水泥水化样中粉煤灰的反应程度在14d以前较小，28d以后石景山粉煤灰的反应程度逐渐增大。
（3） 宝钢粉煤灰水泥水化样中粉煤灰的反应程度在14d以前较小，28d以后宝钢粉煤灰的反应程度逐渐增大。
（4） 在早龄期时，粉煤灰掺量对粉煤灰的反应程度影响较大，随着水化龄期的延长，粉煤灰掺量对粉煤灰反应程度的影响逐渐减小。
（5） 在相同比表面积、相同粉煤灰掺量情况下，宝钢粉煤灰在各龄期的反应程度均要高于石景山粉煤灰，这是因为宝钢粉煤灰中CaO含量较高的缘故。
